在材料科學(xué)領(lǐng)域,強度與彈性長期被視為不可調(diào)和的矛盾屬性。無機二維材料(如石墨烯、二硫化鉬)雖具備極高的楊氏模量,卻存在結(jié)構(gòu)可調(diào)性差等問題;有機二維聚合物(如傳統(tǒng)聚酰胺、COF等)雖具備良好彈性與結(jié)構(gòu)可調(diào)性,楊氏模量卻普遍局限于1-10 GPa,難以滿足高強度應(yīng)用需求。這種性能矛盾嚴(yán)重制約了二維材料在柔性電子、高性能防護(hù)等領(lǐng)域的實際應(yīng)用。
近日,中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)劉波教授團(tuán)隊通過分子結(jié)構(gòu)精準(zhǔn)設(shè)計與層間相互作用調(diào)控,成功研發(fā)出一系列二維聚酰胺材料,其中GH-TMC薄膜的楊氏模量達(dá)35.6 GPa、硬度2.0 GPa,彈性回復(fù)率更是高達(dá)60%,一舉突破傳統(tǒng)二維材料強度與彈性難以兼顧的技術(shù)瓶頸,其綜合力學(xué)性能不僅遠(yuǎn)超絕大多數(shù)聚合物、金屬材料,更超越了主流MOF與COF材料,為柔性電子、高性能防護(hù)涂層及能源器件等領(lǐng)域的材料升級提供了全新解決方案。
具體而言,研究團(tuán)隊提出“剛性單元微型化和多重弱相互作用協(xié)同”的創(chuàng)新策略:一方面,通過縮小二維聚酰胺的結(jié)構(gòu)單元尺寸,提升共價鍵密度與共價網(wǎng)絡(luò)剛性。結(jié)構(gòu)單元越小,材料楊氏模量越高,如GH-TMC采用六元環(huán)小結(jié)構(gòu)單元,其模量顯著高于采用更大環(huán)單元的GH-BTCA、Melem-TPC等材料(圖1);另一方面,巧妙引入氫鍵、π-π堆疊與錯位靜電作用構(gòu)成的三重相互作用網(wǎng)絡(luò),其中面內(nèi)高密度氫鍵強化了分子剛性,邊緣氫鍵的可逆斷裂與重構(gòu)為材料提供彈性回復(fù)能力,而胍陽離子與氯離子的錯位靜電作用及層間π-π堆疊則穩(wěn)定了納米片堆疊結(jié)構(gòu),避免層間滑移導(dǎo)致的性能損失。
為驗證材料性能的可靠性,團(tuán)隊采用原子力顯微鏡(AFM)峰力定量納米力學(xué)成像(PF-QNM)與原位掃描電子顯微鏡(SEM)納米壓痕技術(shù)雙重表征,結(jié)果顯示GH-TMC薄膜的力學(xué)性能具有優(yōu)異均勻性。不同測試區(qū)域的楊氏模量與硬度偏差極小,即使在700 nm深度的連續(xù)6次壓痕測試中,應(yīng)力位移曲線仍保持穩(wěn)定,且無明顯塑性殘留,證明其在高強度下的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。更值得關(guān)注的是,該材料的H³/E?值顯著高于傳統(tǒng)聚合物與金屬,意味著其在高頻摩擦場景中具備更長使用壽命,而60%的彈性回復(fù)率則使其可適配柔性基底的反復(fù)彎折需求,完美彌合了無機材料剛性與有機材料強度之間的鴻溝。
這項研究的核心價值不僅在于開發(fā)出一種高性能二維材料,更在于建立一套“分子結(jié)構(gòu)-層間相互作用-力學(xué)性能”的調(diào)控范式。通過設(shè)計剛性單元尺寸與多重弱相互作用的協(xié)同機制,為解決二維材料“強度-彈性”問題提供了通用策略。該策略可推廣至其他二維聚合物體系,未來有望通過進(jìn)一步調(diào)控分子結(jié)構(gòu)與相互作用類型,開發(fā)出適配不同場景的特種二維材料,例如面向柔性生物電子的低模量高彈性版本、面向防護(hù)涂層的超高硬度版本等,推動二維材料從基礎(chǔ)研究走向?qū)嶋H應(yīng)用,為先進(jìn)材料領(lǐng)域的創(chuàng)新發(fā)展注入新動力。
該項研究受到國家重點研發(fā)計劃,國家自然科學(xué)基金面上項目、中央高;究蒲袑m椯Y金和安徽省自然科學(xué)基金的資助。劉波為該論文的通訊作者,博士研究生胡卿為該論文的第一作者。
(關(guān)鍵字:聚酰胺)
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